アン・シャーリー（声：山田栄子）

生まれてすぐに両親を失い、近所の家で子守り同様にこき使われたあと孤児院に送られる。愛に飢えた寂しい子供時代を過ごした女の子。髪は赤毛でそばかすだらけ、目は大きくやせっぽちで、自分の容姿に劣等感を持っている。感受性が豊かで、悲しいことも得意の想像力で喜びにかえていく。

マリラ・カスバート（声：北原文枝）

マシュウの妹。仕事一途の兄を助けてきた勝気な女性で、事あるごとにマシュウをたしなめる。アンに初めて会ったときはその言動にあっけに取られるが、やがてアンのことを深く愛すようになり、厳しく育てていく。 兄同様独身。

ギルバート・ブライス（声：井上和彦）

アンのクラスメート。不良っぽい面もあるが、実は紳士。勉強も良くでき、クィーン学院を卒業するまでアンのライバルでもあった。アンの髪の色をからかったことから、長い間アンに無視し続けられた。